氧化還原滴定(用氧化還原滴定法測定藥物含量時(shí)需要注意哪些方面)

1.用氧化還原滴定法測定藥物含量時(shí)需要注意哪些方面

當用氧化還原滴定法測定藥物含量應注意：

⑴加入掩蔽劑。當注射劑中加入了亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉作抗氧劑時(shí)，如采用碘量法、鈰量法或亞硝酸鈉滴定法測定注射劑中的主藥時(shí)， 這些抗氧劑會(huì )產(chǎn)生干擾作用， 使測定結果偏高。加入掩蔽劑丙酮或甲醛，可消除干擾。

⑵加酸分解。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉及焦亞硫酸鈉均可被強酸分解，產(chǎn)生二氧化碳氣 體，經(jīng)加熱可全部逸出，除去。

⑶加入弱氧化劑氧化。可以加入一種弱氧化劑將亞硫酸鹽或亞硫酸氫鈉氧化，排除干 擾作用。常用的氧化劑有過(guò)氧化氫和硝酸。

⑷利用主藥和抗氧劑紫外吸收光譜的差異進(jìn)行測定。

2.用氧化還原滴定法測定藥物含量時(shí)需要注意哪些方面

當用氧化還原滴定法測定藥物含量應注意： ⑴加入掩蔽劑。

當注射劑中加入了亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉作抗氧劑時(shí)，如采用碘量法、鈰量法或亞硝酸鈉滴定法測定注射劑中的主藥時(shí)， 這些抗氧劑會(huì )產(chǎn)生干擾作用， 使測定結果偏高。加入掩蔽劑丙酮或甲醛，可消除干擾。

⑵加酸分解。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉及焦亞硫酸鈉均可被強酸分解，產(chǎn)生二氧化碳氣 體，經(jīng)加熱可全部逸出，除去。

⑶加入弱氧化劑氧化。可以加入一種弱氧化劑將亞硫酸鹽或亞硫酸氫鈉氧化，排除干 擾作用。

常用的氧化劑有過(guò)氧化氫和硝酸。 ⑷利用主藥和抗氧劑紫外吸收光譜的差異進(jìn)行測定。

3.氧化還原滴定方面的問(wèn)題

氧化還原法的滴定指示劑有3種類(lèi)型。

分別如下：1、自身指示劑：如高錳酸鉀法作氧化劑的方法，過(guò)量半滴的高錳酸鉀是溶液變紅，高錳酸鉀指示終點(diǎn)。2、特殊指示劑：碘量法中的淀粉指示劑，碘滴定法中過(guò)量半滴碘溶液是溶液變藍，淀粉為指示劑，淀粉吸附碘而長(cháng)生藍色。

3、氧化還原指示劑：重鉻酸鉀滴定鐵中，過(guò)量半滴滴定劑，溶液變成紫紅色，二苯胺磺酸鈉為指示劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色。氧化還原滴定法是以氧化還原反應為基礎的容量的分析方法。

它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)；或者間接滴定一些本身并沒(méi)有氧化還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應的物質(zhì)。氧化滴定劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫酸鈰、碘、碘酸鉀、高碘酸鉀、溴酸鉀、鐵氰化鉀、氯胺等；還原滴定劑有亞砷酸鈉、亞鐵鹽、氯化亞錫、抗壞血酸、亞鉻鹽、亞鈦鹽、亞鐵氰化鉀、肼類(lèi)等。

氧化還原滴定法是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉移為基礎的一種滴定分析方法。與酸堿滴定法和配位滴定法相比較，氧化還原滴定法應用非常廣泛，它不僅可用于無(wú)機分析，而且可以廣泛用于有機分析，許多具有氧化性或還原性的有機化合物可以用氧化還原滴定法來(lái)加以測定。

氧化還原反應的反應機理往往比較復雜，常伴隨多種副反應，或容易引起誘導反應，而且反應速率較低，有時(shí)需要加熱或加催化劑來(lái)加速。這些干擾都需針對具體情況，采用不同的方法加以克服，否則會(huì )影響滴定的定量關(guān)系。

氧化還原滴定的等當點(diǎn)可借助儀器（如電位分析法）來(lái)確定，但通常借助指示劑來(lái)判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質(zhì)本身有足夠深的顏色，如果反應后褪色，則其本身就可起指示劑的作用，例如高錳酸鉀。

而可溶性淀粉與痕量碘能產(chǎn)生深藍色，當碘被還原成碘離子時(shí)，深藍色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示劑。本身發(fā)生氧化還原反應的指示劑，例如二苯胺磺酸鈉、次甲基藍等，則在滴定到達等當點(diǎn)附近時(shí)，它也發(fā)生氧化還原反應，且其氧化態(tài)和還原態(tài)的顏色有明顯差別，從而指示出滴定終點(diǎn)。

進(jìn)行氧化還原滴定的時(shí)候需要注意的事項氧化還原反應的反應機理往往比較復雜，常伴隨多種副反應，或容易引起誘導反應，而且反應速率較低，有時(shí)需要加熱或加催化劑來(lái)加速。這些干擾都需針對具體情況，采用不同的方法加以克服，否則會(huì )影響滴定的定量關(guān)系。

在氧化還原滴定中，往往需要在滴定之前，先將被測組分氧化或還原到一定的價(jià)態(tài)，然后進(jìn)行滴定。這一步驟稱(chēng)為預先氧化或還原處理。

通常要求預處理時(shí)所用的氧化劑或還原劑與被測物質(zhì)的反應進(jìn)行完全，反應快，過(guò)量的試劑容易除去，并要求反應具有一定的選擇性。

4.氧化還原滴定的操作方法

重鉻酸鉀法COD測定：（如果只是想了解，看原理就可以了）一、重鉻酸鉀法測定COD原理在強酸性溶液中，準確加入過(guò)量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機物）氧化，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算化學(xué)需氧量。

Cr2O7+14H+6e→2Cr+7H2O （水樣的氧化） Cr2O7+14H+6Fe→2Cr+6Fe+7H2O （滴定） Fe+ 試亞鐵靈（指示劑）→ 紅褐色（終點(diǎn)） 二、器材1.250mL全玻璃回流裝置；2.四聯(lián)可調電爐；3.25或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1.重鉻酸鉀標準溶液（C=0.2500mo1/L）：稱(chēng)取預先在120℃烘干2h的基準或優(yōu)質(zhì)純重鉛酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標線(xiàn)，搖勻。

2.試亞鐵靈指示劑：稱(chēng)取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0.695g硫酸亞鐵FeSO4.7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jì)取?.硫酸亞鐵銨標準溶液（c≈0.1mol/L）：稱(chēng)取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋至標線(xiàn)，搖勻。

臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加入稀釋至110ml左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。

冷卻后，加入3 滴試亞鐵靈指試液（約0.15mL），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。式中；C--硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）;V一一硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）。

4.硫酸一硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置l-2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。

5.硫酸汞：結晶或粉末。6.待測樣品四、測定步驟1.取20.00 mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數顆小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶，使溶液搖勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計時(shí)）。

對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15*150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀(guān)察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變?yōu)橹梗瑥亩_定廢水樣分析時(shí)應取用的體積。

稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5ml。，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。

廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。2.冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。

溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

4.測定水樣的同時(shí)，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作空白實(shí)驗。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

五、計算式中c一一硫酸亞鐵標準溶液的濃度（mol/L）;V0——滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標準溶液用量（mL）;V1——滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（mL）;g——氧（l/2）摩爾質(zhì)量（g/mL）。六、測定結果 時(shí)間待測樣品編號取樣體積（ml）COD/mg/L環(huán)境溫度（℃）報告人 注意事項1.使用0.4g硫酸汞絡(luò )合離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò )合2000mg/L氯離子水樣。

若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10:1(W/W)。若出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。

2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行調整，也可得滿(mǎn)意結果。水樣取用量和試劑用量表 水樣體積（mL）0. 2500mol/LK2Cr2O4(mL)H2SO4-A2SO4溶液（mL）H2SO4(g)[(NH4)2Fe(SO4)2](mol/L)滴定前總體積（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.2002803.對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應該用0.025mol/L重鉻酸鉀標準溶液。

回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5-4/5為宜.5.用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為1.176g，所以，溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線(xiàn)，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。

用時(shí)新配。6.CODcr的測定結果應保留三位有效數字。

每次實(shí)驗時(shí)，應對硫酸亞鐵銨標準溶液進(jìn)行滴定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。濃縮液的COD為：238000~1870000,。